当14KW交流充电桩充电起火时，应迅速而冷静地采取以下措施：
1. **立即切断电源**：
- 如果条件允许，并且安全的情况下，尽可能快地切断充电桩的电源。这可以通过关闭充电站的主电源开关或者断开充电桩与电源的连接来实现。
- 切断电源可以有效阻止电气火灾的蔓延，减少损失。
2. **拨打紧急电话**：
- 在确保自身安全的情况下，立即拨打当地的紧急服务电话（如中国的119消防报警电话）。
- 提供准确的火灾地点、火势大小等信息，以便消防人员迅速响应并展开救援。
3. **使用合适的灭火器材**：
- 如果火势较小且已受过灭火器使用培训，可以使用干粉灭火器进行灭火。
- 注意不要使用水直接扑灭电气火灾，因为水具有导电性，可能会增加触电的风险。
4. **疏散区域**：
- 立即疏散起火区域及周边区域的人员，确保所有人远离火源。
- 保持冷静，快速而有序地引导其他人撤离，特别注意帮助行动不便的人员。
5. **封锁现场**：
- 如果可能的话，在安全距离上设置警告标志或障碍物，防止无关人员接近火灾现场，以免造成更多的伤害。
6. **配合消防队**：
- 当消防人员到达现场时，向他们提供必要的信息，如火灾位置、已知的燃烧物质以及是否有人员被困等。
- 遵循消防人员的指示，确保自己的安全。
7. **火灾后的处理**：
- 火灾被扑灭后，应配合消防人员和其他相关部门进行火灾原因调查，并做好相应的记录。
- 考虑联系充电桩的制造商或专业维修团队，对受损的充电桩进行安全检查和必要的维修。
8. **复查和预防**：
- 在事件结束后，应全面检查和评估充电设施的安全性，确保类似事件不再发生。
- 根据检查结果采取相应的预防措施，例如更换老化部件、增强监控等。
此外，为了避免类似事件的发生，还应定期对充电桩进行维护保养，检查电缆是否老化、破损等问题，并保持与住宅、走廊、儿童活动区等区域的足够安全距离。通过这些措施，可以有效减少充电桩火灾的发生，保障公共安全。