当14KW交流充电桩充电起火时，应该采取以下紧急措施以确保安全并尽快控制火势：
1. **立即切断电源**：
- 在确保安全的前提下，尽快切断充电桩的电源。这可以通过关闭充电站的主电源开关或者断开充电桩与电源的连接来实现。切断电源是阻止电气火灾蔓延的关键步骤。
2. **拨打紧急电话**：
- 立即拨打当地的紧急服务电话，例如在中国应拨打119消防报警电话，报告火灾情况并请求支援。提供准确的地址和火灾情况，以便消防人员能够迅速响应。
3. **使用干粉灭火器**：
- 如果火势较小且您已经接受过使用灭火器的培训，可以尝试使用干粉灭火器进行扑灭。请注意，电气火灾不应用水直接扑灭，因为水具有导电性，可能会增加触电的风险。
4. **疏散区域**：
- 立即疏散起火区域及周边区域，确保所有人员远离火源。保持冷静，快速而有序地引导人员撤离，并特别注意帮助行动不便的人员。
5. **封锁现场**：
- 在安全距离上设置警告标志或障碍物，防止无关人员接近火灾现场，以免造成更多的伤害。
6. **配合消防队**：
- 当消防人员到达现场时，向他们提供必要的信息，如火灾位置、已知的燃烧物质以及是否有人员被困等。遵循消防人员的指示，确保自己的安全。
7. **火灾后的处理**：
- 火灾被扑灭后，应配合消防人员和其他相关部门进行火灾原因调查，并做好相应的记录。
- 考虑联系充电桩的制造商或良好维修团队，对受损的充电桩进行安全检查和必要的维修。
8. **复查和预防**：
- 在事件结束后，应全面检查和评估充电设施的安全性，并采取必要的预防措施以防止类似事件再次发生。
**额外预防措施**：
- 定期进行充电桩的安全检查，确保设备处于良好状态。
- 对充电桩进行定期维护保养，及时发现并处理可能存在的安全隐患。
- 加强员工和用户的安全意识教育，确保他们了解如何安全使用充电桩并知道在紧急情况下应采取的措施。
遵循以上步骤和预防措施，可以较大程度地减少充电桩充电起火的风险并确保人员的安全。